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技術新突破:寧波材料所M55X型高效能碳纖維專利技術成功獲得授權

2024-03-11科學

3月7日, 國家知識產權局對由中國科學院寧波材料所申請的專利「一種高強高模高延伸碳纖維及其制備方法(專利號CN202210403315.5)」下發了授予發明專利通知書, 而該項專利技術的 先進性體現在 :它提供了一種 拉伸強度≥5.00GPa、拉伸模量≥540GPa、斷裂伸長率≥0.90%(自主命名為M55X型)高強高模高延伸碳纖維 的制備方法。

在該項專利技術中,首先,透過將丙烯腈和共聚單體溶液聚合得到紡絲原液;然後,采用濕法紡絲,將紡絲原液經凝固、水洗、熱水牽伸、上油、幹燥後,再經蒸汽牽伸和熱定型得到沸水收縮率為5.0‑6.8%、斷裂伸長率為9.5‑11.0%、拉伸強度為4.7‑5.9cN/dtex的前驅體纖維;最後,將前驅體纖維經預氧化、低溫碳化、高溫碳化和超高溫石墨化制備得到拉伸強度≥5.00GPa、拉伸模量≥540GPa、斷裂伸長率≥0.90%的碳纖維。

M55X型高強高模高延伸碳纖維

高強高模碳纖維(又稱「石墨纖維」)具有高比模量、熱膨脹系數小、尺寸穩定等系列優點,是衛星和航天器的主體結構、功能結構和防護結構等不可替代的關鍵材料。而M55J級高強高模碳纖維拉伸模量更是高達540GPa,此前 日本東麗、日本帝人是全球僅有的兩家可以提供該級別碳纖維的企業 ,但帝人公司在2020年對其產品進行了調整,帝人不再提供UMS 55(模量540GPa,與東麗M55J相同),從而使得 日本東麗公司成為全球唯一一家可提供模量540GPa及以上PAN基碳纖維產品的企業

2016年1月,中國科學院寧波材料所碳纖維及其復合材料團隊(以下簡稱「寧波材料所碳纖維團隊」)在 國內率先突破國產M55J級高強高模碳纖維關鍵制備技術 ,隨後先後經過技術驗證、批次穩定化制備、預浸工藝評價等,逐漸 形成了自主牌號CNIQM55(M55J級)高強高模碳纖維產品 ,該型碳纖維在拉伸模量與國外同類別纖維相同的情況下,拉伸強度達到4.30GPa、略高於國外同類產品的4.02GPa。隨後CNIQM55碳纖維實作了臨近空間無人機中的套用。

傳統M55J級高強高模碳纖維雖然具有極高模量,但因纖維強度和斷裂延伸較低而呈高脆性 。而此次 開發的M55X型碳纖維系在CNIQM55基礎上,透過對纖維微觀結構與宏觀效能的進一步最佳化實作的 。上述圖片對比了日本東麗M55J、寧波材料所CNIQM55以及寧波材料所M55X型碳纖維的主體力學效能,從中不難發現, M55X型碳纖維在保持拉伸模量540GPa相同的情況下,碳纖維拉伸強度首次突破5.0GPa,與日本東麗M55J碳纖維相比,碳纖維拉伸強度提升了近1000MPa(1GPa) ,有利於纖維韌性和後續工藝性的提升。

兼具高強度高模量的MX型碳纖維成為第三代碳纖維主流趨勢

在本號前期文章 【聚焦國外碳纖維的發展歷程:日本東麗公司如何劃分旗下的三代碳纖維產品?】 介紹了日本東麗公司根據旗下碳纖維產品的發展歷史、產品類別和絲束規格,進行了三代碳纖維產品的劃分 (如下圖所示) ,其中近年來公司於2014年、2018年先後開發的兼具高強度、高模量的T1100和M40X型碳纖維被命名為第三代碳纖維。

日本東麗三代碳纖維發展歷程

作為日本東麗公司第三代碳纖維中的超高強度、高彈性模量MX系列產品, 最新的一款莫過於2024年1月新近推出的拉伸強度5.0GPa、拉伸模量437GPa的M46X型碳纖維, 該款碳纖維與東麗公司2018年11月推出的M40X型碳纖維一樣,同時保持了高拉伸強度和高拉伸模量。如果將日本東麗最新款M46X碳纖維與寧波材料所M55X型碳纖維相比, 寧波材料所M55X型碳纖維的拉伸模量要高出東麗M46X纖維100GPa

日本東麗第三代最新款M46X碳纖維產品

與此同時, 還有一個值得關註的焦點在於 :在此次公布的最新數據中,日本東麗公司的M40X型碳纖維力學效能指標有所調整,眾所周知,根據此前東麗公司釋出的M40X碳纖維的效能指標為拉伸強度5.7GPa、拉伸模量377GPa,但是在 今年1月 釋出M46X型碳纖維時, 將M40X碳纖維的拉伸強度從5.7GPa下調至5.5GPa (如下表所示)。

致力於技術原始創新,引領國產高效能碳纖維發展

在兼具高強度、高模量、高斷裂延伸的第三代MX型碳纖維領域, 寧波材料所碳纖維團隊於2015年便開始布局研發工作 。2017年在承擔相關專案基礎上,加快了新型高強高模碳纖維的批次制備工作,2019年7月實作拉伸強度5700-5900MPa、拉伸模量320-340GPa規格M30X型超高強高模碳纖維的批次穩客製備,線上抽樣檢測纖維強度6023MPa、模量321GPa。

2019年10月團隊實作拉伸強度5500-5700MPa,拉伸模量360-380GPa規格M40X型新型高強高模碳纖維的批次穩客製備,線上抽樣檢測纖維強度5625MPa、模量377GPa。 在2022年公布的一項專利技術中,團隊已經成功制備得到 拉伸強度≥5.0GPa、拉伸模量≥540GPa的M55X型高強高模高延伸碳纖維(即此次獲得授權的專利)

寧波材料所M30X、M40X、M50X及M55X型碳纖維檢測報告

目前在第三代高強高模高延伸碳纖維領域, 寧波材料所碳纖維團隊已經形成涵蓋M30X、M40X、M50X以及M55X型碳纖維關鍵制備技術 (相關產品已透過國內專業機構測試,如上圖所示) ,而在 2023年7月 最新申請的一項專利技術(一種高強度超高模量的聚丙烯腈基碳纖維及其制備方法,申請號:202310880791.0)中已經可以 制備得到 拉伸強度4.0GPa、拉伸模量640GPa 的尚未命名型號的超高模量碳纖維