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清華大學劉凱:氟化胺基甲酸酯基電解質實作高度可逆鋰金屬負極

2024-03-06科學


鋰金屬被認為是最有希望提高電池能量密度的負極材料。然而,由於鋰負極與傳統碳酸酯電解質之間的相容性較差,其大規模工業化生產一直面臨著不穩定固體電解質相(SEI)導致的嚴重枝晶生長。因此,迫切需要對SEI的成分進行精確控制,以解決電解質/負極界面的電化學和機械不穩定性問題。 在此, 清華大學劉凱團隊 報告了一種合理設計的含氟胺基甲酸酯基電解質,該電解質以LiNO3為主要鹽類之一,可誘導陰離子分解,從而獲得均勻且富含無機物(LiF、Li3N、Li2O))的SEI。 因此,這種電解液組裝鋰金屬電池的庫侖效率高達 99%,在Li|Li對稱電池中可穩定迴圈1000小時以上,在40μm 薄Li|高負載-NCM811全電池中可迴圈100次以上,在Cu|LiFePO4軟包電池中可迴圈50次以上,是一種很有前途的高可逆鋰金屬電池電解液。 圖1.鋰金屬全電池的電化學效能

總之,該工作設計了一種氟化胺基甲酸酯基電解質溶劑DFNCA,它具有高供體數(DN),即對LiNO3具有較強的溶解能力。因此,以LiNO3為主要鹽類之一,可以合理地調整低LUMO Li鹽類的優先還原,形成以陰離子主導的均勻SEI、離子導電的和機械穩定的LiF,從而實作出色的金屬鋰負極效能。 相應的均勻鋰沈積和致密形貌為Li|Cu半電池、Li|Li對稱電池、Li|NCM811全電池和無負極銅|LFP 電池提供了高度穩定的迴圈效能。因此,含氟胺基甲酸酯電解質有望用於高效能鋰金屬電池。 圖2. 碳酸酯電解液的作用機制

Fluorinated Carbamate-Based Electrolyte Enables Anion-Dominated Solid Electrolyte Interphase for Highly Reversible Li Metal Anode, ACS Nano 2023 DOI: 10.1021/acsnano.3c06088