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清华大学刘凯:氟化氨基甲酸酯基电解质实现高度可逆锂金属负极

2024-03-06科学


锂金属被认为是最有希望提高电池能量密度的负极材料。然而,由于锂负极与传统碳酸酯电解质之间的相容性较差,其大规模工业化生产一直面临着不稳定固体电解质相(SEI)导致的严重枝晶生长。因此,迫切需要对SEI的成分进行精确控制,以解决电解质/负极界面的电化学和机械不稳定性问题。 在此, 清华大学刘凯团队 报告了一种合理设计的含氟氨基甲酸酯基电解质,该电解质以LiNO3为主要盐类之一,可诱导阴离子分解,从而获得均匀且富含无机物(LiF、Li3N、Li2O))的SEI。 因此,这种电解液组装锂金属电池的库仑效率高达 99%,在Li|Li对称电池中可稳定循环1000小时以上,在40μm 薄Li|高负载-NCM811全电池中可循环100次以上,在Cu|LiFePO4软包电池中可循环50次以上,是一种很有前途的高可逆锂金属电池电解液。 图1.锂金属全电池的电化学性能

总之,该工作设计了一种氟化氨基甲酸酯基电解质溶剂DFNCA,它具有高供体数(DN),即对LiNO3具有较强的溶解能力。因此,以LiNO3为主要盐类之一,可以合理地调整低LUMO Li盐类的优先还原,形成以阴离子主导的均匀SEI、离子导电的和机械稳定的LiF,从而实现出色的金属锂负极性能。 相应的均匀锂沉积和致密形貌为Li|Cu半电池、Li|Li对称电池、Li|NCM811全电池和无负极铜|LFP 电池提供了高度稳定的循环性能。因此,含氟氨基甲酸酯电解质有望用于高性能锂金属电池。 图2. 碳酸酯电解液的作用机制

Fluorinated Carbamate-Based Electrolyte Enables Anion-Dominated Solid Electrolyte Interphase for Highly Reversible Li Metal Anode, ACS Nano 2023 DOI: 10.1021/acsnano.3c06088