五硫化二磷

2024-01-17三农

五硫化二磷生产状况简介

一、应用情况

五硫化二磷(国际上通常称十硫化四磷-P₄Si)是用途较广的基础化工原料，可广泛用于①有机磷农药。乐果，氧化乐果，乙基1605.辛硫磷，增效磷等许多品种；②润滑油添加剂。主要用于T108(硫酸化异丁基钡盐)和T202(二烷基二硫化磷酸锌盐)。

T¹08主要用于内燃机油和稠化机油，起清洁、分散和抗氧化作用。T202主要用于内燃机油和齿轮油，起防老化、抗氧化、抗磨擦、防腐蚀、延长使用周期等作用；③有色金属选矿浮选剂。主要用于铝锌矿浮选。如：25号黑药，苯酚黑药，丁钠黑药等；④医药方面。主要用于阿糖脆苷，牙疾宁等。消耗量最大的当属润滑油添加剂，其次是农药。

二、工艺路线

分为气相法和液相法两种工艺路线，国内均为液相法间歇操作。此法是辽阳化学厂在50年代研制成功并投入工业生产的。气相法：在500℃高温下进行反应(压力通常

为0.14～0.15MPa),利用反应的热量对生成的五硫化二磷进行精制，但此法温度高.给操作带来一定的难度，且技术要求高.排气管容易堵塞。

液相法：反应温度350℃~400℃,比气相法低，较易操作，设备维修周期相对较长。但由于杂质随反应液一起排出.需另设蒸馏系统对产品进行精制。

三、国内生产情况

(1)基本情况

我国全部采用液相法，间歇操作。此法自50年代投入工业运行以来已发展到十几家.总生产能力达到3万t/a水平。但几十年来几乎没有进行较大的技术改造，工艺和设备基本停留在50年代水平。由于质量等方面的问题，各厂家均不能满负荷生产，有的厂家仅为50%的负荷。全国年产量只有1.5～2万t。生产线经常处于闲置状态。

(2)主要问题

原料配比不准确，没有磷硫比值的控制手段。反应釜温度波动较大，原料硫磷进入反应釜后.任其反应，无任何监控方法，反应后的简单蒸馏，难以保证产品质量。蒸后的五硫化二磷在大桶中凝成大块，用人工将其砸成小块，最后用石碾压碎，仍处于原始的粉碎状态。

整个生产过程没有惰性气体保护，直接暴露在大气中，经常着火。散发出来的刺激性气味，距现场几十米远就无法忍受。不但给安全生产带来极大威胁，而且严重污染环境。产品质量无法保证，粉碎细度不能满足客户要求，活性很低，这些都造成了市场占有率的逐年萎缩，而炼油行业进口五硫化二磷呈逐年上升趋势。

四、五硫化二磷生产材料

(1)原料准备

硫：固体硫磺在熔硫釜中熔化后进入沾降槽，沾降一段时间后，进入澄清池，再用泵打入液硫槽备用。

磷：固体黄磷在熔磷槽中熔化后，用泵打入液磷贮槽备用。熔磷槽是个大的热水池，在此用水将磷和空气隔绝。

(2)反应

2P+5SP₂S;(放热反应)

贮槽中的液体硫磺和黄磷，分别用泵打入反应釜。硫和磷的流量及比值是严格的、自动控制的。反应所产生的热量用于下一步蒸馏。通过在线测量液体成品的粘度来监控成品中的磷含量。磷含量对后面的切片有很大影响。磷含量>28.5%时，切片操作难度较大。从生产实践看，磷含量在27.0%为最好，磷含量在27.9%～28.3%时为适宜段，此时不仅反应过程容易控制，而且后面加工工序也可顺利进行。

为了平衡反应热.在反应釜和蒸馏釜之间有大量的反应液循环。当反应温度超出正常范围时，向反应釜夹套送入冷空气使其降温。