五硫化二磷

2024-01-17三農

五硫化二磷生產狀況簡介

一、套用情況

五硫化二磷(國際上通常稱十硫化四磷-P₄Si)是用途較廣的基礎化工原料，可廣泛用於①有機磷農藥。樂果，氧化樂果，乙基1605.辛硫磷，增效磷等許多品種；②潤滑油添加劑。主要用於T108(硫酸化異丁基鋇鹽)和T202(二烷基二硫化磷酸鋅鹽)。

T¹08主要用於內燃機油和稠化機油，起清潔、分散和抗氧化作用。T202主要用於內燃機油和齒輪油，起防老化、抗氧化、抗磨擦、防腐蝕、延長使用周期等作用；③有色金屬選礦浮選劑。主要用於鋁鋅礦浮選。如：25號黑藥，苯酚黑藥，丁鈉黑藥等；④醫藥方面。主要用於阿糖脆苷，牙疾寧等。消耗量最大的當屬潤滑油添加劑，其次是農藥。

二、工藝路線

分為氣相法和液相法兩種工藝路線，國內均為液相法間歇操作。此法是遼陽化學廠在50年代研制成功並投入工業生產的。氣相法：在500℃高溫下進行反應(壓力通常

為0.14～0.15MPa),利用反應的熱量對生成的五硫化二磷進行精制，但此法溫度高.給操作帶來一定的難度，且技術要求高.排氣管容易堵塞。

液相法：反應溫度350℃~400℃,比氣相法低，較易操作，裝置維修周期相對較長。但由於雜質隨反應液一起排出.需另設蒸餾系統對產品進行精制。

三、國內生產情況

(1)基本情況

中國全部采用液相法，間歇操作。此法自50年代投入工業執行以來已發展到十幾家.總生產能力達到3萬t/a水平。但幾十年來幾乎沒有進行較大的技術改造，工藝和裝置基本停留在50年代水平。由於品質等方面的問題，各廠家均不能滿負荷生產，有的廠家僅為50%的負荷。全國年產量只有1.5～2萬t。生產線經常處於閑置狀態。

(2)主要問題

原料配比不準確，沒有磷硫比值的控制手段。反應釜溫度波動較大，原料硫磷進入反應釜後.任其反應，無任何監控方法，反應後的簡單蒸餾，難以保證產品品質。蒸後的五硫化二磷在大桶中凝成大塊，用人工將其砸成小塊，最後用石碾壓碎，仍處於原始的粉碎狀態。

整個生產過程沒有惰性瓦斯保護，直接暴露在大氣中，經常著火。散發出來的刺激性氣味，距現場幾十米遠就無法忍受。不但給安全生產帶來極大威脅，而且嚴重汙染環境。產品品質無法保證，粉碎細度不能滿足客戶要求，活性很低，這些都造成了市場占有率的逐年萎縮，而煉油行業進口五硫化二磷呈逐年上升趨勢。

四、五硫化二磷生產材料

(1)原料準備

硫：固體硫磺在熔硫釜中熔化後進入沾降槽，沾降一段時間後，進入澄清池，再用泵打入液硫槽備用。

磷：固體黃磷在熔磷槽中熔化後，用泵打入液磷貯槽備用。熔磷槽是個大的熱水池，在此用水將磷和空氣隔絕。

(2)反應

2P+5SP₂S;(放熱反應)

貯槽中的液體硫磺和黃磷，分別用泵打入反應釜。硫和磷的流量及比值是嚴格的、自動控制的。反應所產生的熱量用於下一步蒸餾。透過線上測量液體成品的粘度來監控成品中的磷含量。磷含量對後面的切片有很大影響。磷含量>28.5%時，切片操作難度較大。從生產實踐看，磷含量在27.0%為最好，磷含量在27.9%～28.3%時為適宜段，此時不僅反應過程容易控制，而且後面加工工序也可順利進行。

為了平衡反應熱.在反應釜和蒸餾釜之間有大量的反應液迴圈。當反應溫度超出正常範圍時，向反應釜夾套送入冷空氣使其降溫。