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天大/鄭大ACS:「法拉第籠」誘導陰離子實作工業相容微米矽負極

2024-07-28科學

陰離子衍生的富含無機物的固體電解質間相(SEI)為負極提供了有效保護;然而,由於遊離陰離子在電場作用下發生電遷移離開負極,因此在商用電解質中幾乎不會形成SEI。其中,高濃度電解質能夠解決這一問題,但在經濟上並不可行。



在此, 天津大學楊全紅、吳士超,鄭州大學田蕓等人 基於法拉第籠的啟發提出了一個由聚合物基體和弱解離的氟硼酸鈣(Ca(BF4)2)鹽組成的表面「法拉第籠」。其中,多價的Ca2+陽離子透過交聯聚合物基體固定,並透過靜電交互作用吸附BF4-陰離子,從而在矽負極上產生一個陰離子限制界面(Si@ACI),以克服陰離子的電遷移行為。

當溶劑化的Li+接近「法拉第籠」時,限制的BF4-陰離子參與到第一Li+溶劑化鞘中,而弱解離的鹽解離以平衡內電場,並有效抵消施加的電場。因此,該策略形成了一個富含無機物的彈性SEI層以減輕電解液的持續消耗,實作了優異的電池效能。

圖1. 作用機制及結構表征

總之,該工作提出了一種工業相容的表面 "法拉第籠"策略,其中弱解離氟化鹽 (Ca(BF4)2)中解離的Ca2+ 陽離子不僅能透過 Ca2+ ---COO- 配位復合物交聯聚合物基體,還能透過靜電作用將 BF4- 陰離子限制在負極/電解質界面中。

因此,Si@ACI 負極在 5 A g-1 條件下顯示出 923 mAh g-1 的良好倍率效能;在 0.6 A g-1 條件下迴圈 250 次後顯示出超過 1000 mAh g-1 的優異可逆容量。因此,該工作為促進下一代電池的發展提供了新思路。

圖2. 電池效能

「Faraday Cage」 Induced Anion-Confined Interface Enables Industrially Compatible Microsized Silicon Anodes, ACS Energy Letters 2024 DOI: 10.1021/acsenergylett.4c01517