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Nano Energy:鈉離子電池醚基SEI中有機物的分子水平鑒定

2024-01-14科學

固體電解質界面(SEI)缺乏精確的化學資訊是電池技術突破的巨大障礙。

圖1 . 電化學效能研究

北京理工大學曹敏花、謝靜、首都師範大學魏瑋、商丘師範學院王鑫 等展示了在醚類電解液中形成的SEI中有機成分的分子級鑒定,並揭示了其超級離子導體的結構特征是其效能更佳的主要原因。

這項工作首次在二甘醇二甲醚電解液中人工合成了結晶形式的有機SEI物種,並確定其晶體結構是由四個Na+、三個三氟甲磺酸根離子和一個二甘醇一甲醚分子(表示為Na3T3D)的共溶劑化形成的二維(2D)層狀網路,而不是透過二甘醇二甲醚的電化學還原形成的。

光譜特性進一步驗證了Na3T3D是二甘醇二甲醚基SEI中唯一的有機成分。同時,物理分析表明Na3T3D可以溶解在大多數溶劑中,因此二甘醇二甲醚基SEI的實際厚度並不像大家在以往文獻中觀察到的那樣薄。

圖2 . SEI分析

低電流束透射電子顯微鏡(TEM)證實了這一猜想,並進一步發現二甘醇二甲醚基SEI中的有機成分是結晶的,不是大家在文獻中觀察到的被電流束破壞的無定形狀態。

最後,實驗研究和理論模擬共同證明,Na3T3D是一種良好的離子導體,能為Na+在SEI層中的傳輸提供合理的擴散途徑和較低的擴散阻力。這項工作不僅顛覆了人們對二甘醇二甲醚基SEI及其基本特性的一些現有誤解,還揭示了二甘醇二甲醚基電解液與效能改善之間的本質關系。

圖3 . 阻抗和離子導電性研究

Molecular-level identification of organic species of ether-based solid-electrolyte interphase in sodium-ion batteries. Nano Energy 2023. DOI: 10.1016/j.nanoen.2023.109163